University of Kerbala
اسم الباحث : حيدر عبد الرزاق عبد الحسين المدني
الكلية : كلية العلوم
الاختصاص : علوم الكيمياء
سنة نشر البحث : 2010
تحميل الملف : اضغط هنا لتحميل البحث
تم في بحثنا هذا تحضير سبعة ليكاندات آزو من تفاعل إزدواج(5,4- ثنائي فنيل إميدازول) مع أملاح الديازونيوم لعدد من مشتقات الأنيلين ذات المعوضات المختلفة وهي(الأنيلين،4- نايتروأنيلين، 3- نايتروأنيلين، 2- نايتروأنيلين، 4- مثيل أنيلين، 3- مثيل أنيلين، و2- مثيل أنيلين). وقد تم اختيار المعوضات بالإعتماد على قابلية الدفع والسحب الألكتروني فضلاً عن موقعها على الحلقة. شُخصت هذه الليكاندات بوساطة الطرق الطيفية المتاحة وهي أطياف الأشعة تحت الحمراء والأشعة فوق البنفسجية – المرئية والتحليل العنصري الدقيق(C.H.N). كما تم تحضير معقدات جديدة لهذه الليكاندات مع أيون النيكل(II) بعد تثبيت الظروف الفضلى من وسط التفاعل وزمن ودرجة حرارة.
وقد تم التعرف على التراكيب المحضرة للمعقدات باستخدام طريقة النسبة المولية(فلز:ليكاند) من خلال أطياف(UV-Vis.) لمحاليل مزج أيون النيكل(II) مع الليكاندات، وتبين إن النسبة المولية هي(1:1) ولجميع المعقدات المعنية بالدراسة.
شُخصت المعقدات المحضرة بوساطة الطرق الطيفية المذكورة أعلاه فضلاً عن قياس طيف الإمتصاص الذري(Atomic absorbtion) وقياسات التوصيلية المولارية والحساسية المغناطيسية. ولدى مقارنة أطياف الأشعة تحت الحمراء للمعقدات الكلابية المحضرة بأطياف ليكانداتها لوحظ حصول إزاحة لبعض الحزم واختفاء بعضها الآخر أو حصول تغير في الشكل والشدة، مما يدل على حصول تناسق بين أيون النيكل(II) والليكاندات المدروسة. كما ساعدت نتائج الأشعة فوق البنفسجية – المرئية في اقتراح الأشكال الهندسية المربعة المستوية لمعقدات الأيون المذكور مع ليكاندات الآزو إميدازول المعنية بالدراسة.
R = H, p-NO2, m-NO2, o–NO2, p–CH3, m–CH3, and o–CH3
كما بينت نتائج قياسات الحساسية المغناطيسية إن المعقدات المحضرة تمتلك صفة الدايا المغناطيسية والذي بدوره يعزز الشكل المقترح. أما دراسة التوصيلية المولارية لمحاليل المعقدات باستخدام الإيثانول كمذيب فقد أثبتت انعدام الصفة الأيونية في جميع المعقدات وهذا بدوره يدعم الشكل المقترح أيضاً. تم استخدام مطيافية الإمتصاص الذري اللهبي في تعيين النسب المئوية لأيون النيكل(II) في معقداته المحضرة، كذلك تم حساب نسب العناصر(N وH وC) لبعض الليكاندات وبعض المعقدات المحضرة وقد لوحظ التوافق الكبير بين النسب النظرية والعملية .
تضمنت الدراسة أيضاً استخدام الطرق الطيفية في تعيين ثوابت إستقرار المعقدات وضمن مدى حراري تراوح بين(0-50 ͦC)، وقد أثبتت هذه الدراسة إن قيم ثوابت إستقرار هذه المعقدات تعتمد بصورة كبيرة على التأثير الحثي للمجموعة المعوضة وحجمها وموقعها بالنسبة لمجموعة الآزو. كما تم دراسة تأثير درجة الحرارة على ثوابت الإستقرار فضلاً عن استخدام هذه الثوابت في حساب الدوال الثرموديناميكية (∆S,∆H,∆G).
Synthesis and Characterization of Some Derivatives of Azo Imidazole and Their Complexes With Nickel(II)
The thesis have been covered synthesis seven Azo ligands, the coupled reaction of 4,5-Diphenyl imidazol with Diazonium salts of some Aniline derivatives with various substituents such as (Aniline, 4-Nitro aniline, 3-Nitro aniline, 2-Nitro aniline, 4-Methyl aniline, 3-Methyl aniline, and 2-Methyl aniline), the varity of substituents shows the effect of induced group and with drawing group as well as the position on the ring.
The prepared compounds was characterized by the spectroscopic methods [FTIR, Uv-Vis. and micro analysis of elements C.H.N], where as complexes of these ligands was prepared with divalent Nickel ion with condition control of reaction’s media, time, and temperature.
The stoichometry of complexed was measured by mole ratio method [Metal : Ligand] by Uv-Vis. Spectroscopy, the result studies displayed the mole ratio is 1:1 for all complexes while the prepared complexes was characterized by the spectroscopic methods, atomic absorption, molar conductivity, and magnetic susceptibility. From these studies the suggest geometry around the Nickel (II)ion is square planer.
R = H, p-NO2, m-NO2, o–NO2, p–CH3, m–CH3, and o–CH3
The supported studies of magnetic measurements appears the diamagnetic property of all complexes and the C.H.N result shows the corresponding between the actual and calculated values.
The studies included the determination of stability constant in the thermal range (0-50 oC), the study illustrated the dependence of stability constant upon the induced effect of substitution group, size and it is position according of Azo group, the effect of temperature, ∆S, ∆H, ∆G values was studied.
