تحضير وتشخيص معقدات العناصرالانتقالية (Cu+2, Ni+2, Co+2) مع ليكاندات آزو آزو ميثين جديدة

رسالة ماجستير

اسم الباحث : مثنى ناهض علي

الكلية : كلية العلوم

الاختصاص : علوم الكيمياء

سنة نشر البحث : 2009

تحميل الملف : اضغط هنا لتحميل البحث

تم في بحثنا هذا تحضير ليكاندات أزو أزوميثين (Azo azomethene ligands) غير متماثلة (dis symitrical) رباعية السن (N2O2).

حضرت الليكاندات هذه من تفاعل التكثيف بين مشتقات للسلسلديهايد المحتوية على مجموعة الأزو ومركبات ثنائية الأمين (o-phenylen diamine , ethelen diamine). وحضرت مشتقات السلسلديهايد المحتوية على مجموعة الأزو من تفاعل الأزدواج بين ملح الدايزونيوم العائد لأحد الأمينات الأولية وأحد مشتقات البنزلديهايد بوسط قاعدي كما هو موضح في المخطط في أدناه.

لقد تم تشخيص الليكاندات المحضرة بوساطة الطرق الطيفية كطيف الأشعة تحت الحمراء والأشعة فوق البنفسجية–المرئية والتحليل العنصري الدقيق (C.H.N) وقياس درجة الانصهار. كماتم تحضير سلسلة من المعقدات لهذه الليكاندات مع بعض أيونات الفلزات الانتقالية ، وهي النحاس(II) والنيكل(II) والكوبلت(II).

تم تحديد نسبة الفلز: ليكاند لهذه المعقدات بوساطة طريقة النسب المولية. وشخصت هذه المعقدات باستخدام الطرق الطيفية المذكورة في أعلاه فضلاً على قياس طيف الامتصاص الذري (Atomic absorbtion) وقياسات التوصيلة المولارية والحساسية المغناطيسية.

أظهرت نتائج طيف الأشعة تحت الحمراء فقدان بروتوني الليكاند عند تناسق هذه الليكاندات مع الفلزات المدروسة.

كما تنبأت نتائج الأشعة فوق البنفسجية – المرئية بالشكل الهندسي المتوقع وبينت أنها تتخذ الشكل المربع المستوي(squar planner)  للمعقدات المحضرة جميعها. كذلك عززت نتائج قياسات الحساسية المغناطيسية الشكل المقترح للمعقدات المحضرة كما هو مبين بالأشكال في أدناه.

وبينت قياسات التوصيلة الكهربائية باستخدام  DMSO و Et-OH بوصفها مذيبات أنَ المعقدات المحضرة غير أيونية وهذا يدعم الشكل المقترح في أعلاه.

وتمت دراسة الخصائص الفيزيائية وثوابت الاستقرارية للمعقدات المحضرة وقد بينت النتائج أن ثوابت الاستقرارية تزداد بزيادة القوة الدافعة للمجاميع المعوضة.

وأيضاً بينت نتائج الدراسة الفيزياوية في ضوء حسا ب الدوال الثرموديناميكية ∆H, ∆S) و∆G)  أن تفاعل التعقيد باعث للحرارة ويحصل بصورة تلقائية.

Preparation and Characterization of Transition Metal Complexes (Cu+2, Ni+2, Co+2) With New azoazomethen Ligands

The study in this thesis include preparation tetradentate azo azomethen ligands type (N2O2).

This ligands preparation from condensation reaction between salicylaldehyde derivative containing azo group and diamino compound (o-phenylen diamine, ethylene diamine).

Salicylaldehyde derivative containing azo group has been preparation from coupling reaction between diazonium salt of primary amine and benzaldehyd derivative in base media, showing in schem.

This ligands has been identified by the many spectral methods such as floural transform Infra red (FTIR), Ultra violet – visible (Uv – vis.), elemental analysis and melting point measurement.

Tetra chelate complexes of above ligands with Cu(II), Ni(II) and Co(II) were prepared.

The (matel : ligand) (M:L) molar ratio measured by molar ratio method, and the result ratio was (1:1) for the all ion complexes.These complexes were characterized by above spectral method in addition to atomic absorption spectra, molar conductivity measurement and magnetic susceptibility.

The I.R spectral data show dprotonnated ligands and coordenated with matel ion and som changes in the bands  shapes and density with those of the free ligands.

The Uv-vis. and magnetic susceptibility resulte showed the proposed geometrical shapes were squar planner configuration for all complexes with all ligand.

From the physical propreties and calculation of thermodenamics  parameter explain this reaction was exothermic and spontinous.