تحضير ودراسة طيفية لثنائي -3,2,1 ترايازولات جديدة مشتقة من سكر D-مانيتول باستخدام كيمياء النقرة

2020-06-20

رسالة ماجستير

اسم الباحث : أثير حميد عودة

الكلية : كلية العلوم

الاختصاص : علوم الكيمياء

سنة نشر البحث : 2012

تحميل الملف : اضغط هنا لتحميل البحث

المشاهدات: 16

تضمنت هذه الدراسة تحضير وتشخيص مجموعة جديدة من مشتقات ثنائي-3,2,1-ترايزولات 4,1-ثنائية التعويض باستخدام النحاس(I)  لتحفيز تفاعل الإضافة الحلقيه 3,1-الكاين-ازايد بدءا من سكر D-مانيتول. أولاً, حضرت n-ازايدات الالكيل المختلفة الأربعة (65–62) عن طريق تفاعل التعويض النيوكلوفيلي ثنائي الجزيئية لمركبات هاليدات الالكيل الاولية مع أزيد الصوديوم في ثناثي مثيل سلفوكسايد. ثم, حضر6,5:2,1 -ثنائي-O-ايزوبروبايلدين-D-مانيتول ((66 بتفاعل D-مانيتول مع الأسيتون بوجود حامض لويس (كلوريد الخارصين),  أجري تفاعل وليمسون لتكوين الايثر للمركب (66) مع بروميد البروبرجيل في وسط قاعدي لينتج 4,3-ثنائي-O-بروبرجيل-6,5:2,1- ثنائي-O-ايزوبروبايلدين-D-مانيتول (67).

 تفاعل الإضافة الحلقية [3+2] لثنائي الألكاين الطرفي (67) مع ازيدات الالكيل الاولية المختلفة الأربعة (65–62) بوجود النحاس الأحادي كعامل مساعد (المحضر انياً في المحلول من أختزال كبريتات النحاس خماسية التميؤ بواسطة اسكوربات الصوديوم ) أعطت المركبات 4,3-ثنائي-O-((1-الكيل-H1-3,2,1-ترايازول-4-يل)مثيل)6,5:2,1–ثنائي-O-ايزوبروبايلدين-D-مانيتول (71–68) بنواتج جيده جدا.

     معاملة مركبات ثنائي–3,2,1ترايازول (71–68) مع المبادل الكتيوني Amberlite IR 120H+ بوجود الماء/الايثانول أدى إلى إزالة مجاميع الأسيتال من السكر وأعطى المركبات 4,3-ثنائي-O-((1-الكيل-H1-3,2,1-ترايازول-4-يل)مثيل)-D-مانيتول (75-72) بنواتج ممتازة.

     تم تشخيص كل المركبات المحضرة 75-67)) بالطرق الطيفية التالية: ]مطيافية الأشعة تحت الحمراء ومطيافية الرنين النووي المغناطيسي لل 1H و  13C, وتقنيات الرنين النووي المغناطيسي ثنائية الأبعاد; HMQC ,HSQC ,COSY و مطيافية الكتلة عالية الدقة [HRMS.

Synthesis and Spectroscopic Study of Novel Bis-1,2,3-triazoles Derived from D-Mannitol

     This work includes the synthesis and characterization of new 1,4-disubstituted bis-1,2,3-triazoles derivatives using copper (I) catalyzed 1,3-alkyne-azide cycloaddition starting from D-mannitol. Firstly, four different n-alkyl azides (62-65) have been prepared by SN2 reaction of n-alkyl halides with sodium azide in DMSO. Then, 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannitol (66) was synthesized by the reaction of D-mannitol with acetone in the presence of Lewis acid (ZnCl2), Williamson etherfication of compound (66) with propargyl bromide in basic medium yielded 3,4-bis-O-propargyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-d-mannitol (67). The [2+3] cycloaddition reaction of bisteriminal alkyne (67) with four different n-alkyl azides (62-65) via Cu (I) as catalyst (generated in situ from  the reduction of copper sulfate pentahydrate by sodium ascorbate), afforded 3,4-bis-O-((1-alkyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannitol derivatives (68-71) in very good yields.

 The treatment of bis-1,2,3-triazoles (68-71) with Amberlite IR 120H+ in EtOH/H2O led to removal of acetal groups from the sugar moiety and gave 3,4-bis-O-((1-alkyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)-D-mannitol derivatives (72-75) in excellent yields.

All the synthesized compounds (67-75) have been characterized by spectroscopic methods: [FT-IR, 1HNMR, 13C NMR, two dimension NMR techniques; COSY, HSQC, HMQC, and High resolution Mass HRMS].