تكوين المزدوجات الايونية لاملاح رباعي الكيل امونيوم بروميد في أمزجة هيدروكسي بروبيل مثيل سيليلوز- ماء في درجات حرارية مختلفة

اسم الباحث : حميد رضا عبد

الكلية : كلية العلوم

الاختصاص : علوم الكيمياء

سنة نشر البحث : 2014

تحميل الملف : اضغط هنا لتحميل البحث

تتضمن هذه الرسالة دراسة تكوين المزدوجات الايونية لاملاح رباعي الكيل امنيوم بروميد في ثلاثة امزجة من الهيدروكسي بروبيل مثيل سيليلوزمع الماء هي (0.1% ,0.2% ,0.3% ) عند ستة درجات حرارية مختلفة هي ( 293.15, 298.15,  303.15, 308.15, 313.15, 318.15) كلفن. باستخدام ماء لاأيوني ذو توصيلية (5×7-10Scm-1)  يستخدم لكل القياسات وهي:

دراسة الخصائص الفيزيائية لامزجة المذيب تتضمن قياسات الكثافة واللزوجة وثابت العزل الكهربائي و التوصيلية النوعية للمكونات الثلاثة للمذيب عند الدرجات الحرارية الستة ومن هذه المعطيات يمكن دراسة انحراف المزيج عن السلوك المثالي من خلال دراسة السلوك الحجمي بدلالة الفيض الحجمي المولاري () وفيض ثابت العزل الكهربائي (εE) ودراسة علاقة اللزوجة بدرجة الحرارة ومنها تم حساب طاقة تنشيط انسياب الايون(E) في المذيب مفسرة التداخل الواضح بين مكونات النظام.

دراسة الخصائص الفيزيائية لكل من املاح رباعي مثيل امونيوم بروميد ورباعي أثيل أمونيوم بروميد بتسعة تراكيز لكل من المكونات الثلاثة في الدرجات الحرارية الستة تتضمن قياسات الكثافة واللزوجة و التوصيلية المولارية  واجراء المقارنات بين قيم الملحين. وتطبيق معادلة جون- دول وتقدير معاملات جون- دولA  وB , حيث قيم A تدل على التداخلات الضعيفة بين اجزاء المذاب في النظام بينما المعامل B يفسرالتمذوب الجيد بين اجزاء المذاب والمذيب.   حساب ثوابت التجمع (KA) بطريقة بيرم في الدرجات الحرارية التجريبية عن طريق تعيين المسافات الايونية (å). وحساب ثوابت التجمع والتوصيلية المولارية عند التخفيف النهائي (Λ₀) باستخدام مجموعة من المعادلات تعرف بطريقة شدلوفسكي باستخدام برنامج حسابي مناسب وقد وجد ان القيم باستخدام الطريقتين متوافقة, من خلال القيم الحاصلة تم دراسة العلاقة بين التوصيلية ودرجة الحرارة وحساب طاقة تنشيط الايون الحر (E), وحساب نصف القطر الفعال للايون (r i) , التوصيلية الايونية (λᵒ+) وحاصل والدن (W) والتي تعكس ضعف التداخلات الايونية و التوصيل العالي اللذان يدعمان قابلية الحركة الايونية العالية للايونات الحرة. ايضا من قيم (KA) امكننا دراسة القيم الثرموديناميكية (ΔG˚, ΔS˚ and ΔH˚) للتجمعات الايونية و التي ساعدنتا على فهم صعوبة تكوين الازواج الايونية لهكذا نوع من المحاليل الاليكتروليتية

Ion-pair Formation of Tetraalkylammonium Bromide in Hydroxy Propyl methyl Cellulose-Water Mixtures at Different Temperatures

This thesis involved the study of ion-pair formation of Tetralkylammonium Bromide in three weight percentages of Hydroxypropylmethyl cellulose (HPMC)-water mixtures (0.1%, 0.2% and 0.3%) at six temperatures i.e. (293.15, 298.15, 303.15, 308.15, 313.15, 318.15) K by using deionized water with specific conductance 5×10-7 Scm-1 at 298.15K which:

The physical properties of mixed solvents were studying which covered the measurements of densities (d), viscosities (ɳ), dielectric constants (ε) and specific conductances (σ) for the solvent mixtures at specific temperatures from this data. The deviation of solvent mixtures from an ideal behavior was studies by the excess molar volume (), excess dielectric constant (εE) and temperature dependence of viscosity which can estimated that activation energy for ion flow (E) and explained the interaction between solvent systems. The physical properties of Tetramethylammonium Bromide (TMAB) and Tetraethylammonium Bromide (TEAB) were studying for nine concentrations for each three wt% of HPMC-water mixture at six experimental temperatures covered densities (d), viscosities (ɳ) and molar conductances (Λ) and it were compared between the two salts. Jones-Dole equation was applied to determine A and B there coefficients, where A values indicate that there is a weak solute-solute interaction in the systems and B-coefficient indicates a good solvation of solute-solvent interaction. Association constant (KA) was calculated by using Bjerrum equation according to estimate the ion-size parameter (å).  The association constant (KA) and limiting molar conductance (Λ₀) was calculated from a set of equations of Shedlovsky method by using an appropriate computation program. The obtained results give a good agreement between the values of KA which have been derived from Bjerrum equation and those obtained by Shedlovsky method. These data used to study the relation between limiting molar conductance (Λ₀) and temperatures to estimate the activation energy of free ions(E), the effective radius (r i), limiting ionic conductance (λᵒ+) and obtain values of the Walden product (W) which reflect the weak ionic interaction and higher conductivity consolidate the higher mobility of free ions. It was calculate the thermodynamics quantities ΔG˚, ΔS˚ and ΔH˚ for these processes from (KA) values which were used to known that non-feasibility of the ion pair formation process in these electrolytic solutions.