University of Kerbala
اسم الباحث : رغــــد حسيـــن علـــــــي
الكلية : كلية العلوم
الاختصاص : علوم الكيمياء
سنة نشر البحث : 2011
تحميل الملف : اضغط هنا لتحميل البحث
تضمن البحث تحضير ليكاندين جديدين 2- [( 4- كاربوكسي مثيلين فنيل) آزو]- -5,4ثنائي فنيل اميدازول و 2-] (3- كاربوكسي -4- هيدروكسي فنيل ) آزو[ -5,4 – ثنائي فنيل اميدازول
2-[(4-Carboxy methylene phenyl) azo]-4,5-diphenylimidazole (CMPAI) and 2-[(3-Carboxy-4-hydroxyphenyl)azo]-4,5-diphenylimidazole (CHPAI).
وذلك من ازدواج ملحي الديازونيوم للمركبين الأمينين 4- امينو فنيل حامض ألخليك و5- امينو حامض السلسليك مع المركب 5,4- ثنائي فنيل اميدازول في المحيط القاعدي وكل على انفراد وتم تحضير ستة عشر معقدا” مخلبيا” جديدا” لهذين الليكاندين مع ايونات ((ІІ) Mn و (ІІ) Feو Co(ІІ) و( Ni(ІІو Cu(ІІ)و( Zn(ІІو Cd(ІІ)و Hg(ІІ) ) .
شخص الليكاندان بواسطة تقنية التحليل الكمي الدقيق للعناصر(C.H.N) وأطياف الأشعة فوق البنفسجية – المرئية و أطياف الأشعة تحت الحمراء . استخدمت تقنيات مختلفة في تشخيص المعقدات , منها تقنية التحليل الكمي الدقيق للعناصر(C.H.N) لبعض منها وأطياف الأشعة فوق البنفسجية – المرئية فقد أظهرت محاليلها في الٳيثانول إزاحة حمراء (نسبة لمحلول الليكاند) لوحظت في المنطقة المرئية ولجميع المعقدات المحضرة .
كما درست أطياف الأشعة تحت الحمراء (FT-IR) للمعقدات وعند مقارنتها مع أطياف الليكاندين أعطت تغيرات واضحة إذ أظهرت هذه الأطياف حزماً” جديدة لم تكن موجودة أصلاً في أطياف الليكاندان تعزى إلى ارتباط الايونات الفلزية مع الذرات المانحة في الليكاندين فيما عانت حُزم أخرى من تغييرات واضحة في الشكل والشدة والموقع ، الأمر الذي يدل على حصول عملية التناسق بين الايونات الفلزية موضوع الدراسة و الليكاندين .
تم دراسة الظروف الفضلى لتقدير الايونات موضوع الدراسة منها تأثير الدالة حامضية حيث تم تقدير هذه الايونات ولمدى واسع من الدوال الحامضية وقد بينت هذه الدراسة إن أفضل دالة حامضية لتحضير المعقدات هي ضمن المدى (pH=10-6) كذلك درست المعقدات المحضرة بأزمان مختلفة لبيان مدى استقراريتها ووجد إن أفضل زمن لتحضير المعقدات ضمن المدى (10-25) دقيقة كما درست المعقدات المحضرة وبدرجات حرارية مختلفة وحُسبت ثوابت الاستقرار والدوال الثرموديناميكية لهذه المعقدات باستخدام التقنية المشار إليها في أعلاه .
وكذلك تم تحديد منحنيات المعايرة القياسية ووجد إن التراكيز (50μg/10mL-10μg/10mL) ولجميع المعقدات المحضرة تخضع لقانون لامبرت – بير .
أما دراسة التوصيلية المولارية فقد بينت انعدام الصفة الأيونية للمعقدات المحضرة في بحثنا هذا ، وأجريت قياسات الحساسية المغناطيسية للمعقدات الفلزية وقد تبين منها انعدام الصفة المغناطيسية لمعقدات ايونات الخارصين (II) الكادميوم (II) والزئبق (II) في حين أثبتت هذه القياسات وجود صفة البارامغناطيسية لمعقدات النحاس (II) والنيكل(II) و الكوبلت (II) والحديد (II) و المنغنيز (II) .
ومن خلال النتائج التي تم التوصل إليها تم اقتراح الصيغ التركيبية للمعقدات المخلبية التي تبين من خلالها أن ليكاندي الآزو يسلكان كليكاندات ثنائية السن . إذ تم التناسق عن طريق ذرة نيتروجين الحلقة غير المتجانسة و نيتروجين مجموعة الآزو الجسرية البعيدة عن الحلقة المذكورة الأمر الذي أدى إلى تكوين معقدات مخلبية اتخذت الشكل ثماني السطوح في جميع المعقدات .
Synthesis and Characterization Two New Azo Ligands and Complexes of metal ions [Mn(II),Fe(II),Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Cd(II)and Hg(II)] and Study ability Used These Ligands in Spectral Determination for these metal Ions
This thesis included the preparation of the new two Ligands 2-[(4-Carboxy methylene phenyl) azo]-4,5-diphenyl imidazole (CMPAI) and 2-[(3-Carboxy-4-hydroxy phenyl) azo]-4,5-diphenyl imidazole (CHPAI) by reacting adiazonium salts solution of amino compound 4- amino phenyl acidic acide and 5- amino salicylic acide with 4,5-diphenyl imidazole in alkaline . sixteen complexes have been prepared by reacting these ligands with the following ions [Mn(II), Fe(II), Co(ІІ), Ni(ІІ), Cu(ІІ) ,Zn (ІІ (Cd(ІІ) and Hg(ІІ)].
Identify these ligands by C.H.N analysis ,Uv-Visible spectra and infrared spectra .Different techniques have also been used to identify these complexes. Identify these complexes by C.H.N analysis to some of this complexes, Uv-Visible spectra shows solution in ethanol red shift showed in Visible spectra of all complexes .
The infrared spectra of them were also studied .They show obvious changes with the ligands spectrum . New bands have been appeared which are not existed in the ligands spectra this was due to the combination of the metal ions with the donating atoms in the ligands .On the other hand ,other bands showed changes in the shape; position and intensity which is an evidence that a process of coordination had happened between the studied metal ions and the ligands.
Study optimum conditions for metal ions under study such as pH which explain favor pH in the range (pH=6-10).
Also studies of the complexes at different periods time and temperature were also studied to show its stability and thermodynamic parameter of these complexes by used above technique .
Calibration curve of the complexes were constructed. Lambert-Beer’s law was obeyed in the range (10μg/10mL-50μg/10mL) for all complexes.
The conductivity measurements have shown non ionic characters of all complexes in ethanol solution .
The magnetic susceptibility of the metal ions was also measured showing that the complexes of the [Mn(II), Fe(II) , Co(ІІ), Ni(ІІ) and Cu(ІІ)] ions are paramagnetic while the [Hg(ІІ) ,Cd(ІІ) and Zn(II)] were diamagnetic.
From the above observations, the geometrical structure of all complexes was octahedral .
